By H. Kaesche

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Auch Gold oder ·Palladium benutzt werden, ohne daß sich die Zellspannung ändert. Das Metall hat hier wie für alle Redoxelektroden nur die Funktion des Elektronenüberträgers. Indem man eine ZnfZn2 +-Elektrode über ein Diaphragma mit einer H 2/H +-Elektrode verbindet, erhält man eine galvanische Zelle Pt/ZnfZn2 +-LösungfH+-LösungfH2 , Pt, die das Gleichgewicht der Korrosionsreaktion Zn+ 2 H+-+ Zn2 + + H 2 bei gehemmtem Elektronenübergang "repräsentiert. Eine Zelle PtfPbfPbS04-Lösung/ H +-Lösung/H2, Pt weist die Gleichgewichtszellspannung der Korrosionsreaktion Pb + H 2S04 -+ PbS0 4 + H 2 auf.

In diesem Rahmen kann auch darüber hinweggesehen werden, daß der Quotient (azn~+)uf(acu>+)u1 in Gl. 58) strenggenommen undefiniert ist, d. 18 diskutierten Näherungsmethoden zur Berechnung von Einzelionenaktivitäten herangezogen werden. Gl. 41) wird damit hier und im folgenden als brauchbare Näherung auch für Zellen mit Phasengrenzen Lösung xf Lösung y beibehalten, der Näherungscharakter im weiteren nicht mehr betont. Zellen mit Phasengrenzen Lösung xfLösung y werden als Zellen "mit Überführung" bezeichnet.

Mit der Voraussetzung a M ,;+ = 0 3. Chemische Thermodynamik der Korrosion 32 kann nicht gerechnet werden, da das Ergebnis E Me/ 1111• = - oo keinen realen Sinn hat. Auch ist anzunehmen, daß die Lösung gelöste Spuren des Metalls von vornherein enthält, oder daß doch solche Spuren durch geringfügige Korrosion schnell gelöst werden. Als "praktisch frei" von Mez+-Ionen soll daher eine Lösung mit cMe•+ ;S; I0- 6 molfl bezeichnet werden. Setzt man aMe•+ ~ cMe•+ = 10-6 molfl in Gl. 74) ein, so erhält man die in der Spalte 3 der Tab.

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